GB 31657.11-2025 蜂產(chǎn)品中紅霉素及其降解產(chǎn)物殘留量的測定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

隨著食品安全監(jiān)管體系的不斷完善，蜂產(chǎn)品中抗生素殘留檢測已成為保障消費(fèi)者健康的重要環(huán)節(jié)。2025年9月1日正式實(shí)施的《GB 31657.11-2025 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 蜂產(chǎn)品中紅霉素及其降解產(chǎn)物殘留量的測定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》，為蜂蜜和蜂王漿中紅霉素A及其降解物（脫水紅霉素A）的精準(zhǔn)檢測提供了權(quán)威技術(shù)支撐。這一標(biāo)準(zhǔn)的出臺(tái)，不僅填補(bǔ)了蜂產(chǎn)品抗生素殘留檢測的空白，更推動(dòng)了行業(yè)檢測技術(shù)的規(guī)范化與國際化。

一、標(biāo)準(zhǔn)背景：從風(fēng)險(xiǎn)防控到技術(shù)升級(jí)

紅霉素A作為大環(huán)內(nèi)酯類抗生素的代表，廣泛應(yīng)用于畜禽疾病治療。然而，其濫用導(dǎo)致的殘留問題可能引發(fā)人體過敏反應(yīng)、腸道菌群失調(diào)等健康風(fēng)險(xiǎn)。蜂產(chǎn)品因其直接食用特性，對(duì)抗生素殘留的管控尤為嚴(yán)格。此前，蜂產(chǎn)品中紅霉素殘留檢測缺乏統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)，不同實(shí)驗(yàn)室采用的方法存在差異，導(dǎo)致檢測結(jié)果可比性不足。

GB 31657.11-2025的制定，正是為了解決這一痛點(diǎn)。該標(biāo)準(zhǔn)由農(nóng)業(yè)農(nóng)村部、國家衛(wèi)生健康委員會(huì)及國家市場監(jiān)督管理總局聯(lián)合發(fā)布，歷經(jīng)多輪專家論證與實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證，最終確立了以液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（LC-MS/MS）為核心的檢測技術(shù)體系。其技術(shù)指標(biāo)全面對(duì)標(biāo)國際標(biāo)準(zhǔn)，如歐盟委員會(huì)（EC）第37/2010號(hào)法規(guī)，確保檢測結(jié)果的可追溯性與國際互認(rèn)。

二、技術(shù)核心：從樣品前處理到定量分析

樣品前處理：QuEChERS技術(shù)的優(yōu)化應(yīng)用

標(biāo)準(zhǔn)采用改良版QuEChERS（快速、簡便、廉價(jià)、有效、耐用、安全）方法，結(jié)合分散固相萃取凈化技術(shù)，顯著提升了檢測效率與準(zhǔn)確性。具體流程包括：

提取：以乙腈-水溶液為提取劑，通過超聲波輔助提取目標(biāo)物；

凈化：加入無水硫酸鎂、氯化鈉進(jìn)行鹽析分層，再以N-丙基乙二胺（PSA）吸附劑去除基質(zhì)干擾物；

濃縮：氮?dú)獯蹈珊螅靡译鎻?fù)溶，過0.22μm有機(jī)濾膜，確保上機(jī)樣品純凈度。

該前處理方法可同時(shí)去除蜂蜜中的糖類、蛋白質(zhì)及蜂王漿中的氨基酸等干擾成分，回收率達(dá)85%-115%，滿足日常檢測需求。

液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜分析：精準(zhǔn)定性與定量

標(biāo)準(zhǔn)采用C18色譜柱（100mm×3.0mm，2.7μm），以0.1%甲酸水溶液（A相）和甲醇（B相）為流動(dòng)相，通過梯度洗脫實(shí)現(xiàn)紅霉素A與脫水紅霉素A的分離。質(zhì)譜條件優(yōu)化為電噴霧正離子模式（ESI+），多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）掃描方式，通過特征母離子-子離子對(duì)（如紅霉素A的m/z 734.5→158.0、脫水紅霉素A的m/z 716.5→158.0）實(shí)現(xiàn)精準(zhǔn)定性。

定量分析采用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線法，有效消除基質(zhì)效應(yīng)對(duì)檢測結(jié)果的影響。實(shí)驗(yàn)表明，該方法在0.2-100ng/mL范圍內(nèi)線性關(guān)系良好（R2>0.99），檢出限（LOD）為0.2-0.63μg/kg，定量限（LOQ）為0.5-1.9μg/kg，靈敏度滿足國內(nèi)外法規(guī)要求。

三、標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施：從實(shí)驗(yàn)室到產(chǎn)業(yè)端的全面覆蓋

實(shí)驗(yàn)室能力建設(shè)：標(biāo)準(zhǔn)化操作與質(zhì)量控制

標(biāo)準(zhǔn)對(duì)實(shí)驗(yàn)室設(shè)備、試劑純度及人員操作提出了明確要求。例如，液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀需配備電噴霧離子源（ESI）及三重四極桿質(zhì)量分析器；甲醇、乙腈等有機(jī)溶劑需為色譜純；標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液需在-18℃避光保存，有效期不超過3個(gè)月。此外，標(biāo)準(zhǔn)還引入了質(zhì)量控制（QC）環(huán)節(jié)，要求每批次檢測需同步分析空白樣品、加標(biāo)回收樣品及質(zhì)控樣品，確保數(shù)據(jù)可靠性。

產(chǎn)業(yè)應(yīng)用：從源頭管控到市場監(jiān)管

標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施后，蜂產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)需建立抗生素殘留自檢體系，對(duì)原料蜂蜜、蜂王漿及成品進(jìn)行批批檢測。監(jiān)管部門則可依據(jù)該標(biāo)準(zhǔn)開展市場抽檢，對(duì)超標(biāo)產(chǎn)品依法處置。例如，若檢測發(fā)現(xiàn)蜂蜜中紅霉素A殘留量超過0.05mg/kg（歐盟限值），將觸發(fā)產(chǎn)品召回程序，切實(shí)保障消費(fèi)者權(quán)益。

四、行業(yè)影響：從技術(shù)突破到產(chǎn)業(yè)升級(jí)

推動(dòng)檢測技術(shù)創(chuàng)新

GB 31657.11-2025的發(fā)布，加速了蜂產(chǎn)品檢測技術(shù)向高效、精準(zhǔn)、綠色方向發(fā)展。部分企業(yè)已開始研發(fā)基于同位素內(nèi)標(biāo)法的檢測試劑盒，通過引入13C?-紅霉素A作為內(nèi)標(biāo)物，進(jìn)一步提升檢測抗干擾能力。此外，超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（UPLC-MS/MS）技術(shù)的應(yīng)用，使單次檢測時(shí)間縮短至8分鐘，效率提升40%。

促進(jìn)產(chǎn)業(yè)規(guī)范化發(fā)展

標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施后，蜂產(chǎn)品行業(yè)抗生素殘留超標(biāo)率顯著下降。據(jù)農(nóng)業(yè)農(nóng)村部監(jiān)測數(shù)據(jù)，2025年第三季度蜂蜜中紅霉素殘留合格率達(dá)99.2%，較2024年同期提升3.1個(gè)百分點(diǎn)。同時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)倒逼養(yǎng)殖環(huán)節(jié)規(guī)范用藥，推動(dòng)蜂業(yè)向生態(tài)養(yǎng)殖模式轉(zhuǎn)型。例如，部分蜂場采用益生菌替代抗生素預(yù)防疾病，既保障了蜂群健康，又從源頭減少了藥物殘留風(fēng)險(xiǎn)。

五、未來展望：從國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)到國際引領(lǐng)

隨著“一帶一路”倡議的深入推進(jìn)，中國蜂產(chǎn)品出口量持續(xù)增長。GB 31657.11-2025的實(shí)施，為中國蜂產(chǎn)品參與國際競爭提供了技術(shù)保障。下一步，需加強(qiáng)該標(biāo)準(zhǔn)與CODEX Alimentarius（國際食品法典委員會(huì)）標(biāo)準(zhǔn)的互認(rèn)工作，推動(dòng)中國檢測技術(shù)走向世界。同時(shí)，持續(xù)優(yōu)化檢測方法，探索基于人工智能的快速篩查技術(shù)，構(gòu)建“精準(zhǔn)檢測+智慧監(jiān)管”的新模式，為全球食品安全治理貢獻(xiàn)中國智慧。

結(jié)語

GB 31657.11-2025的出臺(tái)，標(biāo)志著中國蜂產(chǎn)品抗生素殘留檢測技術(shù)邁入國際化、標(biāo)準(zhǔn)化新階段。這一標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施，不僅守護(hù)了消費(fèi)者“舌尖上的安全”，更推動(dòng)了蜂產(chǎn)業(yè)高質(zhì)量發(fā)展。未來，隨著技術(shù)的不斷進(jìn)步與標(biāo)準(zhǔn)的持續(xù)完善，中國蜂產(chǎn)品必將在全球市場綻放更璀璨的光芒。