GB 31656.24-2025 水產(chǎn)品中喹諾酮類藥物殘留量的測定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法
隨著全球水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)規(guī)模持續(xù)擴(kuò)大，抗生素濫用導(dǎo)致的藥物殘留問題已成為食品安全領(lǐng)域的重要挑戰(zhàn)。喹諾酮類藥物因其廣譜抗菌性和經(jīng)濟(jì)性被廣泛用于水產(chǎn)養(yǎng)殖，但其殘留可能引發(fā)人體耐藥性增強(qiáng)、過敏反應(yīng)及潛在致癌風(fēng)險(xiǎn)。我國發(fā)布的《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 水產(chǎn)品中喹諾酮類藥物殘留量的測定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》（GB 31656.24-2025），為水產(chǎn)品中喹諾酮類藥物殘留檢測提供了科學(xué)、統(tǒng)一的技術(shù)規(guī)范，對保障水產(chǎn)品質(zhì)量安全具有里程碑意義。
行業(yè)背景與政策驅(qū)動(dòng)
中國作為全球最大水產(chǎn)養(yǎng)殖國，年產(chǎn)量占全球60%以上，但抗生素濫用現(xiàn)象仍普遍存在。據(jù)市場抽檢數(shù)據(jù)顯示，2018-2023年臺(tái)州市淡水魚、養(yǎng)殖黃魚中喹諾酮類藥物檢出率分別達(dá)59.4%和91.9%，部分樣品殘留量超標(biāo)嚴(yán)重。為應(yīng)對這一挑戰(zhàn)，農(nóng)業(yè)農(nóng)村部、國家衛(wèi)生健康委及市場監(jiān)管總局聯(lián)合發(fā)布GB 31656.24-2025，旨在通過標(biāo)準(zhǔn)化檢測方法強(qiáng)化監(jiān)管，倒逼養(yǎng)殖環(huán)節(jié)規(guī)范用藥。
標(biāo)準(zhǔn)核心目標(biāo)
統(tǒng)一檢測技術(shù)路徑：規(guī)范水產(chǎn)品中喹諾酮類藥物殘留的制樣、提取、凈化及測定流程。
提升檢測靈敏度：將檢出限降至2.00μg/kg，定量限控制在5.00μg/kg，滿足痕量殘留分析需求。
覆蓋多品類水產(chǎn)品：適用于魚類肌肉與皮、蝦蟹貝類、蛙鱉及海參等可食組織，兼顧不同養(yǎng)殖物種的檢測需求。
技術(shù)方法創(chuàng)新與優(yōu)化
前處理技術(shù)突破：QuEChERS-Cleanert LipoNo聯(lián)用法
傳統(tǒng)液液萃取法操作繁瑣且耗時(shí)，固相萃取法需專用設(shè)備且易堵塞柱體。GB 31656.24-2025創(chuàng)新采用QuEChERS（快速、簡便、廉價(jià)、有效、耐用、安全）前處理技術(shù)，并優(yōu)化關(guān)鍵參數(shù)：
提取溶劑選擇：以乙腈替代甲醇，利用其沉淀蛋白能力強(qiáng)、對脂肪溶解度低的特點(diǎn)，減少基質(zhì)干擾。
凈化材料革新：引入Cleanert LipoNo凈化管，其表面修飾大顆粒長碳鏈，可高效吸附脂肪等非極性干擾物。試驗(yàn)表明，該材料使基質(zhì)效應(yīng)（ME）值絕對值降至10%以下，顯著優(yōu)于C18+PSA混合吸附劑。
操作流程簡化：樣品經(jīng)渦旋、超聲、離心后，上清液直接轉(zhuǎn)移至凈化管，振搖靜置2分鐘即可完成凈化，無需固相萃取裝置或多次淋洗，單樣品處理時(shí)間縮短至15分鐘以內(nèi)。
液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（LC-MS/MS）條件優(yōu)化
流動(dòng)相體系：采用0.1%甲酸溶液-乙腈梯度洗脫，改善目標(biāo)物峰形對稱性，使9種喹諾酮類藥物及內(nèi)標(biāo)物保留時(shí)間穩(wěn)定在3.72-5.03分鐘，滿足定量分析要求。
質(zhì)譜參數(shù)設(shè)置：在電噴霧正離子模式（ESI+）下，選擇多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）掃描方式，通過優(yōu)化碰撞能量和錐孔電壓，實(shí)現(xiàn)恩諾沙星、環(huán)丙沙星等16種喹諾酮類藥物的高選擇性檢測。
內(nèi)標(biāo)法定量：選用恩諾沙星-d5作為同位素內(nèi)標(biāo)，通過校正基質(zhì)效應(yīng)和儀器波動(dòng)，使回收率穩(wěn)定在91.3%-110%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）控制在3.4%-11%，滿足方法學(xué)驗(yàn)證要求。
標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施效果與行業(yè)影響
檢測效率與準(zhǔn)確性顯著提升
對比傳統(tǒng)方法，GB 31656.24-2025使前處理時(shí)間減少60%，人員投入降低50%。在200批次海水魚樣品驗(yàn)證中，該方法與監(jiān)督抽檢結(jié)果吻合率達(dá)98%，且成功檢出6批次恩諾沙星與環(huán)丙沙星總量超標(biāo)樣品，為監(jiān)管部門提供精準(zhǔn)執(zhí)法依據(jù)。
推動(dòng)養(yǎng)殖環(huán)節(jié)規(guī)范用藥
標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施后，部分養(yǎng)殖企業(yè)主動(dòng)調(diào)整用藥方案，采用益生菌替代抗生素預(yù)防疾病。例如，山東某對蝦養(yǎng)殖場通過引入噬菌體防控弧菌病，使喹諾酮類藥物使用量下降80%，產(chǎn)品合格率提升至99.5%。
促進(jìn)國際貿(mào)易合規(guī)化
歐盟、日本等市場對進(jìn)口水產(chǎn)品中喹諾酮類藥物殘留限量為10-50μg/kg。GB 31656.24-2025的檢出限與定量限均低于國際標(biāo)準(zhǔn)，為我國水產(chǎn)品出口掃清技術(shù)壁壘。2025年1-6月，我國凍魚出口額同比增長12%，其中合規(guī)養(yǎng)殖產(chǎn)品占比達(dá)75%。
未來展望
隨著GB 31656.24-2025的全面推行，水產(chǎn)品中喹諾酮類藥物殘留檢測將向以下方向發(fā)展：
快速篩查技術(shù)普及：結(jié)合免疫層析試紙條或便攜式質(zhì)譜儀，實(shí)現(xiàn)養(yǎng)殖現(xiàn)場或批發(fā)市場的即時(shí)檢測。
多殘留聯(lián)檢平臺(tái)構(gòu)建：整合喹諾酮類、四環(huán)素類、磺胺類等藥物殘留檢測模塊，降低企業(yè)檢測成本。
智能化數(shù)據(jù)管理系統(tǒng)：通過區(qū)塊鏈技術(shù)建立水產(chǎn)品全鏈條追溯體系，確保檢測數(shù)據(jù)不可篡改且可共享。
結(jié)語
GB 31656.24-2025的出臺(tái)，標(biāo)志著我國水產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管進(jìn)入精細(xì)化、科學(xué)化新階段。通過技術(shù)創(chuàng)新與標(biāo)準(zhǔn)引領(lǐng)，該標(biāo)準(zhǔn)不僅為守護(hù)公眾“舌尖上的安全”提供技術(shù)保障，更為全球水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)可持續(xù)發(fā)展貢獻(xiàn)中國方案。未來，隨著標(biāo)準(zhǔn)體系的不斷完善，我國水產(chǎn)品國際競爭力將進(jìn)一步提升，助力農(nóng)業(yè)強(qiáng)國建設(shè)邁出堅(jiān)實(shí)步伐。
