色譜儀分析中分配系數(shù)與分配比的關(guān)系
色譜儀分析的分配過程是組分在固定相和流動相之間發(fā)生的吸附-解吸和溶解-揮發(fā)的過程,各組分的分離取決組分在兩相之間的相對量,而不是相對濃度。
一、分配系數(shù) K:
在一定溫度和壓力下,組分在固定相和流動相之間的分配達(dá)到平衡時的濃度之比稱為分配系數(shù) K。
K=CS/CM
式中:CS 為組分在固定相中的濃度,CM 為組分在流動相中的濃度。
二、分配比 k:
在一定溫度和壓力下,組分在固定相和流動相之間的分配達(dá)到平衡時,組分分配在固定相和流動相中的質(zhì)量之比稱為分配比 k。
k=mS/mM
式中:mS 為組分在固定相中的質(zhì)量,mM 為組分在流動相中的質(zhì)量。
三、分配系數(shù)與分配比的關(guān)系:
K=CS/CM=(mS/VS)/(mM/VM)=k×(VM/VS)=k×β
式中:VS 為氣液色譜中固定液的體積或氣固色譜中吸附劑的表面容量,VM 為流動相的體積,β為相比。
分配系數(shù)、分配比都與組分和固定相的熱力學(xué)性質(zhì)有關(guān),隨柱溫和柱壓的變化而變化。
分配系數(shù)僅與組分和兩相的性質(zhì)有關(guān)。而分配比還與相比有關(guān),也就是隨固定相的量的變化而變化。
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