分子締合
由同種分子結(jié)合成較復雜的分子,但又不引起化學性質(zhì)改變,這種現(xiàn)象叫做分子締合。 HF 、NH 3 、H 2 O等分子容易發(fā)生分子締合,主要原因是形成了氫鍵。形成的分子叫締合分子。分子發(fā)生締合時放熱。水分子發(fā)生締合,xH 2 O締合(H 2 O)x 熱量。在固態(tài)時,大量水分子以氫鍵互相連接成巨型締合分子。其中每個氧原子跟兩個氫原子緊靠,形成O-H鍵(鍵長為101pm,鍵角為109°28' ,比原來104.5°稍稍擴張),而跟另外兩個氫原子相距很遠,形成鍵長276pm的氫鍵。這個結(jié)構(gòu)向空間無限周期性地延伸,就形成冰晶體。冰的結(jié)構(gòu)比較疏松,出現(xiàn)密度比水小的特殊性質(zhì)。當冰熔化成液態(tài)水時,部分氫鍵遭到破壞,部分締合作用消除,但仍有許多運動自由的、以氫鍵結(jié)合的小集團(x=2,3,4,…),不斷地變動、改組,且可堆積得較為緊密。因此冰熔化時體積反而縮小。在氣態(tài)時,締合作用完全消失,水就以單個分子存在。分子締合作用除了形成氫鍵的原因外,還可以通過極性分子中偶極的相互作用,以及通過形成配位鍵(如AlCl 3 二聚體)而締合。
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