相似相溶原理
“相似”是指溶質(zhì)與溶劑在結(jié)構(gòu)上相似;“相溶”是指溶質(zhì)與溶劑彼此互溶。例如,水分子間有較強(qiáng)的氫鍵,水分子既可以為生成氫鍵提供氫原子,又因其中氧原子上有孤對(duì)電子能接受其它分子提供的氫原子,氫鍵是水分子間的主要結(jié)合力。所以,凡能為生成氫鍵提供氫或接受氫的溶質(zhì)分子,均和水“結(jié)構(gòu)相似”。如 ROH( 醇 ) 、 RCOOH( 羧酸 ) 、 R 2 C=O( 酮 ) 、 RCONH 2 ( 酰胺 ) 等,均可通過氫鍵與水結(jié)合,在水中有相當(dāng)?shù)娜芙舛取.?dāng)然上述物質(zhì)中 R 基團(tuán)的結(jié)構(gòu)與大小對(duì)在水中溶解度也有影響。如醇: R — OH ,隨 R 基團(tuán)的增大,分子中非極性的部分增大,這樣與水 ( 極性分子 ) 結(jié)構(gòu)差異增大,所以在水中的溶解度也逐漸下降。
對(duì)于氣體和固體溶質(zhì)來說,“相似相溶”也適用。對(duì)于結(jié)構(gòu)相似的一類氣體,沸點(diǎn)愈高,它的分子間力愈大,就愈接近于液體,因此在液體中的溶解度也愈大。如 O 2 的沸點(diǎn) (90K) 高于 H 2 的沸點(diǎn) (20 K) ,所以 O 2 在水中的溶解度大于 H 2 的溶解度。
對(duì)于結(jié)構(gòu)相似的一類固體溶質(zhì),其熔點(diǎn)愈低,則其分子間作用力愈小,也就愈接近于液體,因此在液體中的溶解度也愈大。
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